A process for preparing cortexolone 17α-propionate in the form of crystalline hydrate IV characterized by a DRX spectrum as depicted in Figure 28, comprising crystallizing cortexolone 17α-propionate from a mixture of propylene glycol / water or of a mixture of polyethylene glycol / water, to give 17α-cortexolone propionate in the form of crystalline hydrate IV.Un proceso para preparar 17α-propionato de cortexolona en forma de hidrato cristalino IV caracterizada por un espectro de DRX tal como se representa en la Figura 28, que comprende cristalizar la 17α-propionato de cortexolona a partir de una mezcla de propilen glicol/agua o de una mezcla de polietilen glicol/agua, para dar 17α-propionato de cortexolona en forma de hidrato cristalino IV.