A process for the preparation of cortexolone 17α-propionate in crystalline form III, wherein said crystalline form III is characterized by a DRX spectrum as depicted in Figure 7 or 10 or 13 and by a DSC spectrum such as is represented in Figure 8 or 11 or 14 and by an IR spectrum as shown in Figure 9 or 12 or 15, said process comprising reacting a compound of formula II in an organic solvent with a compound of formula III R 'OH (III) in the presence of a Candida lipase, wherein R is CH3-CH2 and R' is a linear aliphatic chain containing 1-10 carbon atoms to produce 17α-cortexolone propionate, and the crystallization of said 17α Cortexolone propionate from a dichloromethane / n-hexane mixture, or a mixture of acetone /Un proceso para la preparación de 17&alpha；-propionato de cortexolona en la forma cristalina III, en donde dicha forma cristalina III se caracteriza por un espectro de DRX tal como se representa en la Figura 7 o 10 o 13 y por un espectro de DSC tal como se representa en la Figura 8 u 11 o 14 y por un espectro de IR tal como se representa en la Figura 9 o 12 o 15, dicho proceso comprendiendo hacer reaccionar un compuesto de fórmula II en un disolvente orgánico con un compuesto de fórmula III R'OH (III) en presencia de una lipasa de Candida, en donde R es CH3-CH2 y R' es una cadena alifática lineal que contiene 1 - 10 átomos de carbono para producir 17&alpha；-propionato de cortexolona, y la cristalización de dicho 17&alpha；-propionato de cortexolona a partir de una mezcla de diclorometano / n-hexano, o una mezcla de acetona /
