A process for the preparation of cortexolone 17a-propionate in the crystalline form I, wherein said crystalline form I is characterized by a DRX spectrum as depicted in Figure 1 and by a DSC spectrum as depicted in the Figure 2 and by an IR spectrum as shown in Figure 3, said process comprising reacting a compound of formula II: ** Formula ** with a compound of formula III R'OH (III) in the presence of a lipase of Candida, wherein R is CH3-CH2 and R 'is a linear aliphatic chain containing 1-carbon atoms to produce cortexolone 17a-propionate, and the crystallization of said cortexolone 17a-propionate from tert-butyl methyl ether , to produce cortexolone 17a-propionate in crystalline form I.Un proceso para la preparación de 17a-propionato de cortexolona en la forma cristalina I, en donde dicha forma cristalina I se caracteriza por un espectro de DRX tal como se representa en la Figura 1 y por un espectro de DSC tal como se representa en la Figura 2 y por un espectro de IR tal como se representa en la Figura 3, dicho proceso comprendiendo hacer reaccionar un compuesto de fórmula II:**Fórmula** con un compuesto de fórmula III R'OH (III) en presencia de una lipasa de Candida, en donde R es CH3-CH2 y R' es una cadena alifática lineal que contiene 1 - átomos de carbono para producir 17a-propionato de cortexolona, y la cristalización de dicho 17a-propionato de cortexolona a partir de ter-butil metiléter, para producir 17a-propionato de cortexolona en la forma cristalina I.
