Procédé de fractionnement d'un mélange par chromatographie d'élution avec un fluide en état supercritique, caractérisé en ce les fractions du mélange sont dirigées sélectivement chacune vers un séparateur d'une batterie de séparateurs dans laquelle, par réchauffage et détente, l'éluant est séparé des constituants du mélange, l'éluant recueilli étant purifié, remis en état supercritique et recyclé en tête de la colonne. L'installation comporte une conduite (12) d'amenée du mélange, un injecteur (11), une colonne (1) de fractionnement, un détecteur (3), une batterie de pièges (4), un module de recyclage d'éluant (9) et des moyens de recyclage d'éluant (10) dans l'injecteur (11). Le procédé est utilisé pour la purification de mélanges d'hydrocarbures et notamment du naphtalène brut.