This invention pertains generally to the field of chemical synthesis and purification, and more specifically to methods of synthesizing and purifying certain 3,7-diamino- phenothiazin-5-ium compounds (referred to herein as "diaminophenothiazinium compounds") including Methylthioninium Chloride (MTC) (also known as Methylene Blue). In one embodiment, the method comprises the steps of, in order: a thiosulfonic acid formation (TSAF) as illustrated below, wherein the reaction is carried out in the presence of a thiosulfate and an oxidizing agent that is or comprises persulfate an oxidative coupling (OC) and a ring closure (RC). The resulting compounds and compositions comprising them (e.g., tablets, capsules) are useful in methods of medical treatment and diagnosis, etc., for example, tauopathies, or Alzheimers disease (AD).La présente invention concerne de façon générale le domaine de la synthèse chimique et de la purification, et plus précisément des procédés de synthèse et de purification de certains composés de 3,7-diaminophénothiazin-5-ium (appelés ici «composés de diaminophénothiazinium») renfermant du chlorure de méthylthioninium (MTC) (également appelé «bleu de méthylène»). Dans un mode de réalisation, le procédé comporte les étapes suivantes, dans lordre : une formation dacide thiosulfonique (TSAF) telle quillustrée ci-dessous, dans laquelle la réaction est réalisée en présence dun thiosulfate et dun agent oxydant qui consiste en ou comprend du persulfate un couplage par oxydation (OC) et une fermeture de cycle (RC). Les composés ainsi obtenus et les compositions les renfermant (par exemple, des comprimés, des capsules) destinées à être utilisés dans des procédés de traitement médical et de diagnostic médical, etc., par exemple, pour des tauopathies, ou la maladie dAlzheimer (AD).