In some embodiments, an electrochemical sensing system includes a working electrode and a reference electrode. At least a portion of the working electrode includes rhodium. An electrical circuit is electronically coupled to the working electrode and the reference electrode. The electrical circuit is configured to bias the working electrode at voltage of less than about 0.4 V which is sufficient to electrochemically decompose a target analyte, and to measure a current corresponding to the concentration of the target analyte. In some embodiments, a biosensing molecule can be disposed on the working electrode and is operative to catalytically decompose a non-electroactive target analyte to yield and an electroactive by-product. In some embodiment, the reference electrode can include rhodium and its oxides.Selon certains modes de réalisation, un système de détection électrochimique comprend une électrode de travail et une électrode de référence. Au moins une partie de l'électrode de travail comprend du rhodium. Un circuit électrique est électroniquement couplé à l'électrode de travail et à l'électrode de référence. Le circuit électrique est conçu pour polariser l'électrode de travail à une tension inférieure à environ 0,4 V, ce qui suffit pour décomposer électrochimiquement un analyte cible, et pour mesurer un courant correspondant à la concentration de l'analyte cible. Selon certains modes de réalisation, une molécule de biodétection peut être disposée sur l'électrode de travail et est efficace pour décomposer de manière catalytique un analyte cible non électroactif à produire et un sous-produit électroactif. Selon certains modes de réalisation, l'électrode de référence peut comprendre le rhodium et ses oxydes.