This invention relates to crystalline salts of naloxone and of naltrexone and their use as opioid antagonists. The crystalline salts of the invention include naloxone saccharinate, naltrexone succinate and a methanol solvate of naltrexone succinate. A drug-in-adhesive transdermal patch containing the opioid analgesic fentanyl or an analog thereof and a crystalline salts of naloxone or naltrexone is disclosed. Also disclosed is a method of treating pain, such as acute, chronic or intermittent pain, by applying a drug-in-adhesive transdermal patch of the invention to the skin of a patient in need thereof.La présente invention concerne des sels cristallins de naloxone et de naltrexone et leur utilisation comme antagonistes d'opioïdes. Les sels cristallins de l'invention comprennent le saccharinate de naloxone, le succinate de naltrexone et un solvate dans le méthanol de succinate de naltrexone. L'invention concerne un timbre transdermique avec un médicament inclus dans l'adhésif contenant l'analgésique opioïde fentanyle ou un analogue de celui-ci et un sel cristallin de naloxone ou de naltrexone. L'invention concerne également un procédé de traitement de la douleur, telle qu'une douleur aiguë, chronique ou intermittente, par application d'un timbre transdermique avec un médicament inclus dans l'adhésif selon l'invention sur la peau d'un patient qui en a besoin.