A process for the preparation of a Form I crystalline polymorph of imidacloprid, including: (i) dissolving imidacloprid in an appropriate amount of aqueous solvent or mixture of solvents to obtain an aqueous solution; (ii) cooling the aqueous solution slowly, thereby forming crystals of polymorph Form I of imidacloprid; (iii) isolating the crystals. A process for the preparation of a Form II crystalline polymorph of imidacloprid, comprising: dissolving imidacloprid in an appropriate amount of non-aqueous solvent or mixture of non-aqueous solvents to obtain a non-aqueous solution; (ii) cooling the solution rapidly, thereby forming crystals of polymorph Form II of imidacloprid; (iii) isolating the crystals.L'invention concerne un procédé pour la préparation d'un polymorphe cristallin de forme I de l'imidaclopride, consistant à : (i) dissoudre de l'imidaclopride dans une quantité appropriée de solvant aqueux ou d'un mélange de solvants pour obtenir une solution aqueuse ; (ii) refroidir lentement la solution aqueuse, ce qui permet de former des cristaux de la forme polymorphe I de l'imidaclopride ; (iii) isoler les cristaux. L'invention concerne également un procédé pour la préparation d'un polymorphe cristallin de forme II de l'imidaclopride, consistant à : dissoudre de l'imidaclopride dans une quantité appropriée de solvant non aqueux ou d'un mélange de solvants non aqueux pour obtenir une solution non aqueuse ; (ii) refroidir rapidement la solution, ce qui permet de former des cristaux de la forme polymorphe II de l'imidaclopride ; (iii) isoler les cristaux.