The present invention relates to the use of radical-initiated thiol-ene chemistry to modify a polypeptide, for example, by introducing a reactive thiol group, and to convert the thiol group into an olefin-containing group, under conditions that favor radical thiol-ene or thiol- (Including peptides and proteins) to other moieties by reacting them with a reactive material or an alkyne-containing reactant. The reactive thiol group has a greater activity towards the radical thiol-ene reaction than the cysteine thiol group and includes a thiol group separated from the peptide backbone by at least two carbon atoms, for example, the thiol group of the homocysteine residue. The present invention also provides compositions and biomaterials containing linking polypeptides, e. G., Peptide and protein conjugates, and thiol-ene biocompatible hydrogel polymers, and their use in the medical field.본 발명은 라디칼 개시된 티올-엔(thiol-ene) 화학을 이용하여, 예를 들어, 반응성 티올기를 도입하여 폴리펩티드를 개질하고 라디칼 티올-엔 또는 티올-인 반응을 뒷받침하는 조건 하에 티올기를 올레핀-함유 반응물질 또는 알킨-함유 반응물질과 반응시켜 폴리펩티드(펩티드 및 단백질 포함)를 다른 부분(moiety)에 연결하는 방법을 제공한다. 반응성 티올기는 시스테인 티올기보다 라디칼 티올-엔 반응에 대해 더 큰 활성을 나타내며, 적어도 2개의 탄소 원자에 의해 펩티드 골격으로부터 분리된 티올기, 예를 들어, 호모시스테인 잔기의 티올기를 포함한다. 본 발명은 또한, 연결 폴리펩티드, 예를 들어, 펩티드 및 단백질 접합체, 및 티올-엔 계열 생체적합성 하이드로겔 중합체를 함유하는 조성물 및 생체재료, 및 의료 분야에서 이들의 용도를 제공한다.