A process for the simultaneous substitution and crosslinking of a polysaccharide via its hydroxyl functional groups, in an aqueous phase, which includes the following steps: a polysaccharide is placed in an aqueous medium, it is brought into the presence of at least one precursor of a substituent, it is brought into the presence of a crosslinking agent, the substituted and crosslinked polysaccharide is obtained and isolated, wherein process is carried out in the presence of a basic or acidic catalyst, the concentration of which is between 3.16×10&minus；7 and 0.32 mol/L, and at a temperature of less than 60° C. In one embodiment, the polysaccharide is in the form of a gel or hydrogel which is used in particular as augmentation biomaterial.본 발명은 하기 단계를 포함하는, 다당류를 이의 히드록시 관능기를 통해 수성 상에서 동시에 치환 및 가교결합하는 방법으로서, 3.16 x 10-7 내지 0.32 mol/L의 농도의 염기성 또는 산성 촉매의 존재하 및 60℃ 이하의 온도에서 수행되는 방법에 관한 것이다:- 다당류를 수성 매질에 위치시키는 단계；- 상기 다당류를 치환기의 하나 이상의 전구체의 존재하에 놓는 단계；- 상기 다당류를 가교제의 존재하에 놓는 단계； 및- 치환 및 가교결합된 다당류를 획득 및 분리하는 단계.일 구현예에서, 상기 다당류는 특히 증강용 생체물질로서 사용되는 겔 또는 히드로겔의 형태이다.
