An emulsifier composition comprising (A) A primary emulsifier selected from alkyl and polyether modified polysiloxane emulsifiers, wherein the emulsifier has an HLB value of less than 12; (B) A co-emulsifier, wherein the co-emulsifier is an ester formed by a polyether polyol or polyol with a C1-C22 fatty acid, and has an HLB value from 4 to 13; and optionally (B') An additional emulsifier ingredient; and optionally (C) A particle selected from silica particles and metal salts of a fatty acid with 8-22 carbon atoms. The composition enables preparation of a stable W/O emulsion in just one-step. A use of the emulsifier composition, a stable W/O emulsion and the preparation process thereof is also provided.L'invention concerne une composition d'émulsifiant comprenant (A) un émulsifiant primaire choisi parmi des émulsifiants de polysiloxane modifiés par alkyle et polyéther, l'émulsifiant ayant une valeur HLB inférieure à 12 ; (B) un co-émulsifiant, le co-émulsifiant étant un ester formé par un polyol de polyéther ou un polyol avec un acide gras en C1-C22, et ayant une valeur HLB de 4 à 13 ; et, en option, (B') un ingrédient émulsifiant supplémentaire ; et, en option, (C) une particule choisie parmi des particules de silice et des sels métalliques d'un acide gras avec 8-22 atomes de carbone. La composition permet la préparation d'une émulsion eau/huile stable en une seule étape. L'invention concerne également une utilisation de la composition d'émulsifiant, une émulsion eau/huile stable et son procédé de préparation.