Herein are described a process for forming a quaternary carbon useful in the preparation of macrolactones, an enantioselective synthesis of (+)-peloruside A, and methods for treating a patient in need of relief from cancer or a cancer-related disease. The described processes are useful for preparing compounds containing quaternary carbons, including structural analogs and derivatives of peloruside A.Linvention concerne un procédé pour former un carbone quartenaire utile dans la préparation de macrolactones, une synthèse énantiosélective de (+)-péloruside A, et des procédés de traitement dun patient en besoin de soulagement par rapport à un cancer ou une maladie liée à un cancer. Les procédés décrits sont utiles pour préparer des composés contenant des carbones quaternaires, y compris des analogues structurels et des dérivés de péloruside A.