In accordance with certain embodiments of the present disclosure, a process for forming a multilayered electrospun composite is provided. The process includes forming a dispersion of polymeric particles, a fiberizing polymer, and a solvent, the dispersion having a viscosity of at least about 50,000 cPs. Nanofibers from the dispersion are electrospun onto a first ePTFE layer. A second ePTFE layer is applied onto the nanofibers to form a composite structure. The composite structure is heated.Selon certains modes de réalisation de la présente invention, un procédé de formation d'un dispositif prothétique est proposé. Le procédé comprend la formation d'une dispersion de nanofibres polymères, d'un polymère de défibrage et d'un solvant, la dispersion ayant une viscosité d'au moins environ 50 000 cP/s. Un cadre tubulaire est positionné sur une structure polymère tubulaire. Des nanofibres de la dispersion sont électrofilées sur le cadre tubulaire pour former un dispositif prothétique. Le dispositif prothétique est chauffé.