The invention provides, in part, polyhydroxylated bile acids for treating biliary disorders, for example, biliary disorders arising out of cholestasis or portal hypertesion. The invention also provides, in part, polyhydroxylated bile acids for stimulating bile flow. New compounds 2α,3α,7α,12α-tetrahydroxy-5β-cholanoic acid and 3α,4α,7α,12α-tetrahydroxy-5β-cholanoic acid are disclosed, uses thereof and synthesis thereof.Cette invention concerne, en partie, des acides biliaires polyhydroxylés destinés à traiter des troubles biliaires, par exemple, les troubles biliaires provoqués par une cholestase ou lhypertension portale. Cette invention concerne également, en partie, des acides biliaires polyhydroxylés destinés à stimuler la circulation de la bile. De nouveaux composés dacide 2α,3α,7α,12α-tétrahydroxy-5β-cholanoïque et dacide 3α,4α,7α,12α- tétrahydroxy-5β-cholanoïque sont décrits, ainsi que leurs utilisations et synthèses.