The present invention relates to a novel process for preparing nanoparticles having a diameter of less than or equal to 500 nm, which comprises bringing a solution (1) comprising nanoparticles of a first polyelectrolyte in the charged state, bearing hydrophobic side groups, into contact with (2) at least a second polyelectrolyte which has a polarity opposite to that of the first polyelectrolyte, characterized in that the ratio Z of the number of cationic groups to the number of anionic groups in the mixture of the two polyelectrolytes is between 0.1 and 0.75 or between 1.3 and 2, and the total concentration by weight C of polyelectrolytes is strictly less than 2 mg/g of the mixture.La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de nanoparticules de diamètre inférieur ou égal à 500 nm, comprenant la mise en présence dune solution (1) comprenant des nanoparticules dun premier polyélectrolyte à létat chargé, porteur de groupements latéraux hydrophobes, avec (2) au moins un second polyélectrolyte de polarité opposée à celle du premier polyélectrolyte, caractérisé en ce que le rapport Z du nombre de groupements cationiques par rapport au nombre de groupements anioniques dans le mélange des deux polyélectrolytes est compris entre 0,1 et 0,75 ou entre 1,3 et 2 et la concentration massique totale C en polyélectrolytes est strictement inférieure à 2 mg/g du mélange.