Substantially pure methylthioninium chloride pentahydrate form A is prepared from methylthioninium chloride by phase equilibration of suspensions, crystallization or solvent evaporation, whereby the water content of the solvent corresponds to a water activity of at least 0.4 at 25°C, and controlled drying of said methylthioninium chloride pentahydrate form A within its stability ranges of humidity, pressure and temperature.Selon l'invention, une forme pentahydrate A sensiblement pure du chlorure de méthylthioninium est préparée à partir du chlorure de méthylthioninium par équilibration de phase de suspensions, par cristallisation ou par évaporation du solvant, la teneur en eau du solvant correspondant à une activité de l'eau d'au moins 0,4 à 25°C； et par séchage contrôlé de ladite forme pentahydrate A du chlorure de méthylthioninium, dans les plages d'humidité, de pression et de température assurant sa stabilité.
