A Rifaximin polymorphic mixture of ±/² form in a relative ratio of 85/15 ± 3 and a process for its preparation are herein disclosed. Said polymorphic mixture of Rifaximin is also disclosed for use as a medicament, in particular in the treatment of traveler's diarrhea and hepatic encephalopathy. A pharmaceutical composition comprising said polymorphic mixture of Rifaximin as active ingredient, in particular a solid formulation, more in particular a film coated tablet are disclosed. A polymorphic form of crude wet rifaximin and of purified wet rifaximin and their use as intermediates in a process for the preparation of Rifaximin polymorphic mixture of ±/² form in a relative ratio of 85/15 ± 3 are also disclosed.L'invention concerne un mélange polymorphe de rifaximine de forme α/β dans un rapport relatif de 85/15 ± 3 et un procédé pour sa préparation. Ledit mélange polymorphe de rifaximine est également décrit pour une utilisation en tant que médicament, en particulier dans le traitement de la diarrhée du voyageur et de l'encéphalopathie hépatique. L'invention concerne une composition pharmaceutique comprenant ledit mélange polymorphe de rifaximine comme principe actif, en particulier une formulation solide, plus particulièrement un comprimé pelliculé. L'invention concerne également une forme polymorphe de rifaximine humide brute et de rifaximine humide purifiée, ainsi que leur utilisation en tant qu'intermédiaires dans un procédé pour la préparation d'un mélange polymorphe de rifaximine sous forme α/β dans un rapport relatif de 85/15 ± 3.