The application is directed to a process for increasing the proportion of 7A-epimer in an 7a/7A-epimer mixture of a 7-substituted 6a,14a-ethenomorphinan or a 7-substituted 6a,14a-ethanomorphinan, and specifically of compounds of Formula (I), wherein G, R2-R4, and are defined as set forth in the specification. The application is also directed to a process for purifying the 7A-epimer from an 7a/7A-epimer mixture of a 7-substituted 6a,14a-ethenomorphinan or a 7-substituted 6a, 14a-ethanomorphinan. The application is also directed to a process for preparing 7A-substituted compounds of Formula Vb wherein G and R2 -R5 are defined as set forth in the specification.La solicitud está dirigida a un proceso para aumentar la proporción del epímero 7ß en una mezcla de los epímeros 7a/7ß de un 6a,14a-etenomorfinano 7-sustituido o un 6a,14a-etanomorfinano 7-sustituido, y específicamente de compuestos de Fórmula I (ver Fórmula) Donde G, R2-R4, y / están definidos como se estableció en la memoria descriptiva. La solicitud también está dirigida a un proceso de purificación del epímero 7ß de una mezcla de los epímeros 7a/7ß de un 6a,14a-etenomorfinano 7-sustituido o un 6a,14a-etanomorfinano 7- sustituido. La solicitud también está dirigida a un proceso para la preparación de compuestos 7ß-sustituidos de Formula Vb (ver Fórmula) donde G y R2-R5 están definidos como se señala en la memoria descriptiva.