The present invention relates to development of solubilization system for high content green tea-derived natural caffeine which is insoluble in water, and a highly functional cosmetic composition containing the same. More specifically, the present invention relates to a system which ensures enhanced percutaneous absorption through solubilization of high content green tea-derived natural caffeine using a hydrotrope which is a low molecular composite such as urea or sodium salicylate. The present invention further relates to a highly functional cosmetic composition containing the same for acne and atopy.본 발명은 물에 난용성인 녹차유래 고함량 천연카페인의 가용화시스템 개발과 이를 함유한 고기능성 화장품 조성물에 관한 것으로, 녹차유래 고함량 천연카페인을 요소나 소듐살리실레이트 등 저분자복합체인 하이드로트로프를 이용하여 가용화하여 경피흡수를 증가시킨 시스템이고 이를 함유한 여드름, 아토피 등 고기능성 화장품 조성물에 관한 것이다.