Entinostat is a histone deacetylase inhibitor undergoing clinical investigation in multiple types of solid tumors, such as breast cancer, and hematologic cancers. Crystalline form D and E of Entinostat and crystal form A in high crystal purity are provided. Crystalline form D can be obtained in high chemical purity, exhibits improved water solubility and allows efficient purification of Entinostat with removal of coloured impurities. Processes for the preparation of such crystalline forms and of form A with improved chemical and crystal purity are also provided.Lentinostat est un inhibiteur de lhistone désacétylase soumis à une recherche clinique dans de multiples types de tumeurs solides, telles que le cancer du sein et les cancers hématologiques. Les formes cristallines D et E de lentinostat et une forme cristalline A de haute pureté cristalline sont décrites. La forme cristalline D peut être obtenue à une pureté chimique élevée, présente une meilleure solubilité dans leau et permet une purification efficace de lentinostat avec élimination des impuretés colorées. Des procédés pour la préparation de ces formes cristallines et de la forme A présentant une pureté chimique et cristalline améliorée sont également décrits.