含吡啶手性配体的合成和应用研究

基金项目类型：

国家自然科学基金

基金项目编号：

20672112

来源网站：

国家自然科学基金委员会

来源网址：

http://www.nsfc.gov.cn/

负责人：

周永贵

完成单位：

中国科学院大连化学物理研究所

中文关键词：

手性氮配体; 不对称氢化; 烯丙基取代反应;

其他语种关键词：

Pyridine; hydrogenation; ligands

项目类型：

面上项目

语种：

中文

开始日期：

2007-01-01

结束日期：

2009-12-31

中文摘要：

手性配体的设计与合成是不对称催化研究中的热点, 申请人设计了基于4-甲基-5,6,7,8-四氢喹啉和4-甲基-6,7-二氢-5H-氮茚刚性骨架的手性配体，这些配体具有以下优点：一是配体骨架具有较好的刚性；二是此配体可以进行精细调节。三是合成步骤较短，起始原料便宜。四是两个对映异构体都能够得到。五是通过改变配体骨架上另外一个配位原子，能合成多种类型手性配体，如吡啶磷、吡啶醇等。这类配体合成的关键是如何对映选择性构建手性的2-氯-4-甲基-8-羟基-5,6,7,8-四氢喹啉和2-氯-4-甲基-6,7-二氢-5H-氮茚-7-醇。我们设计了从便宜的起始原料环烷酮和乙酰乙酸乙酯出发结合羰基的不对称还原进行合成。这些配体已经被成功应用到非官能化烯烃的不对称氢化和碳碳键的不对称形成反应中。