面向立体异构的丁二烯乳液聚合过程模型化

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作   者：

吴雨轩;  常诚;  顾雪萍;  冯连芳;  张才亮; 

作者机构：

浙江大学化学工程与生物工程学院; 

关键词：

自由基;  乳液;  动力学模型;  立体异构;  聚丁二烯; 

期刊名称：

化工学报

i s s n：

0438-1157

年卷期：

2025 年 76 卷 002 期

页   码：

879-887

摘   要：

立体异构比例影响乳聚丁二烯（polybutadiene latex,PBL）的产品性能。在反应量热装置中以过硫酸钾作为引发剂，以松香酸钠/月桂酸钾/烷基萘磺酸钠作为乳化剂，研究了在反应温度为65～75℃、引发剂投料比（对每100单位质量单体添加引发剂的质量）为0.35%～1.38%下的丁二烯乳液聚合过程；建立了乳液法自由基聚合的严格过程机理模型，运用转化率数据进行参数整定，1, 4-顺式（1, 4-cis）、1, 4-反式（1, 4-trans）和1, 2-乙烯基（1, 2-vinyl）三种立构的链增长活化能分别为39.10、38.50、13.20 kJ/mol，指前因子分别为28.37、23.90、11.70L/(mol·s)，模型可以在误差范围内预测立体异构比例。模拟结果表明：立构比例随反应时间变化，立构比例的大幅变化发生在反应初期，在转化率达到20%后，三种立构比例均趋于稳定；温度升高，1, 4-cis和1, 4-trans比例增大，1, 2-vinyl比例减小；立构比例对引发剂投料比不敏感。