邻甲亚基环己二烯酮在天然产物合成中的应用

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作   者：

艾文英;  廖道红;  雷晓光; 

作者机构：

北京大学化学与分子工程学院化学生物学系;  天津大学药物科学与技术学院; 

关键词：

天然产物;  邻甲亚基环己二烯酮;  有机合成; 

期刊名称：

有机化学

基金项目：

新型生物正交反应的研究及应用
细胞可塑性调控信号转导的化学生物学研究
天然产物全合成与前沿化学生物学研究

i s s n：

0253-2786

年卷期：

2015 年 35 卷 08 期

页   码：

1615-1626

摘   要：

邻甲亚基环己二烯酮,也被统称为ortho-Quinone methides(o-QMs),是由Fries课题组在1907年提出的,是一个半衰期极短、反应活性极高的有机活泼中间体.它倾向于快速地再芳构化,这也是它极不稳定的主要原因.其再芳构化过程主要通过三个途径:第一,和亲核试剂发生Michael Addition;第二,和2π体系底物发生Hetero-Diels-Alder reaction;第三,经过氧杂-6π-电环化得到苯并吡喃结构.在天然产物有机合成中,邻甲亚基环己二烯酮中间体时常经过第二和第三这两种再芳构化的过程来构建核心骨架,具有高效便捷的反应特性.作为有机活泼中间体的新成员,邻甲亚基环己二烯酮与卡宾、自由基、碳正离子等活性中间体类似,在有机合成中都具有重要的作用.在这里,综述了2009~2014年间邻甲亚基环己二烯酮中间体在天然产物有机全合成中的重要应用.