乙硼烷离子和自由基结构的量子化学研究

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作   者：

孙延波;  李泽生;  黄旭日;  孙家锺; 

作者机构：

吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室; 

关键词：

势能面;  量子化学计算;  三重态;  三中心二电子氢桥键; 

期刊名称：

高等学校化学学报

基金项目：

复杂高分子体系扩散与结晶微观机理的分子动力学研究
含时多体理论与化学反应及其控制

i s s n：

0251-0790

年卷期：

2002 年 08 期

页   码：

1542-1545

摘   要：

用 B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)密度泛函方法对 B2 H+ 5阳离子和 B2 H·5自由基的几何异构体的空间构型进行了优化 ,并在此基础上用 QCISD(T) / 6-3 1 1 ++G(3 df,2 p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正 .结果表明 ,B2 H+ 5单态有 2种稳定的几何构型 (D3h,C1 ) ,其中 C1 构型是新发现的 .B2 H+ 5三重态阳离子除已知 Cs构型外 ,又发现两种稳定构型 (C1 ) .对于 B2 H·5自由基体系 ,共有 4种异构体 (包括两种新发现的构型 Cs) ,其中 ,具有单桥结构的 C2 v最稳定 .用二级多体微扰理论和密度泛函方法对前人所认为稳定的 B2 H+ 5单态的C2 v构型进行了全优化 ,结果发现该构型始终具有一个虚频 ,不是稳定构型 .