The present invention relates to a pharmaceutical composition for preventing or treating liver cancer and a method for producing same, the composition comprising tetraarsenic hexoxide in which the content of tetraarsenic hexoxide crystalline polymorph a (As4O6-a) is 99% or more. The composition of the present invention exhibits an excellent cancer cell proliferation inhibition effect and thus can be useful as an anticancer drug.La presente invención se refiere a una composición farmacéutica para prevenir o tratar cáncer de hígado y un método para producir la misma, la composición comprende hexóxido de tetraarsénico en el cual el contenido de polimorfo cristalino de hexóxido de tetraarsénico a (As4O6-a) es 99% o más. La composición de la presente invención muestra un excelente efecto de inhibición de proliferación de células cancerosas y de esta manera puede ser útil como un fármaco anti-cáncer.