The object of the present invention is a novel anhydrous crystalline polymorphic form of sodium hyiodesoxycholate (NaHDC) called as Form II (III) and the process for preparing it. Such a process makes it possible to obtain sodium hyiodesoxycholate in anhydrous polymorphic form ii (fii) with high chemical and polymorphic purity. The invention also discloses the anhydrous crystalline polymorphic forms of nahdc called as form i (fi) and form iii (fiii), hydrated forms of nahdc called as si and si, crystalline forms of nahdc, respectively hydrated with four and eight water molecules. , and the amorphous form.o objetivo da presente invenção é uma nova forma polimórfica cristalina anidra de hiodesoxicolato de sódio (nahdc) chamada como forma ii (fii) e o processo para prepará-la. tal processo torna possível a obtenção de hiodesoxicolato de sódio na forma polimórfica anidra ii (fii) com elevada pureza química e polimórfica. a invenção também descreve as formas polimórficas cristalinas anidras de nahdc chamadas como forma i (fi) e forma iii (fiii), as formas hidratadas de nahdc chamadas como si e sii, formas cristalinas de nahdc, respectivamente hidratadas com quatro e oito moléculas de água, e a forma amorfa.