Problem to be solved: to provide a stable crystal of PCA (protocatechuic acid) cation having high solubility and stable under high humidity conditions.Solution: by diluting or adding an alcohol solution or a nitrile solution to a PCA (protocatechuic acid) alcohol solution in which the cation containing compound is dissolved, the aqueous solution of the PCA dissolved in the cation containing compound is concentrated A method of manufacturing a crystal of a PCA cation salt by precipitating a PCA cation salt crystal and collecting a PCA cation salt crystal from the solution or aqueous solution.The crystals of the no hydrate or monohydrate of the PCA cation salt whose cation is Na +, K +, NH4 + or Ca2 +No selection【課題】溶解性に優れ、高湿度条件下において安定なPCA(プロトカテク酸)カチオン塩の結晶及びその製造方法を提供する。【解決手段】カチオン含有化合物が溶解したPCA(プロトカテク酸)アルコール溶液に、アルコール溶液又はニトリル溶液を滴下又は添加することにより、又は、カチオン含有化合物が溶解したPCAの水溶液を濃縮することにより、PCAカチオン塩の結晶を析出させ、該溶液又は水溶液中からPCAカチオン塩の結晶を採取する、PCAカチオン塩の結晶の製造方法。前記カチオンが、Na+、K+、NH4+又はCa2+である、PCAカチオン塩の無水和物或いは1水和物の結晶【選択図】なし