Three dihydrate forms B, C and D and a monohydrate form E of methylthloninium chloride (methylene blue) are described. Forms B, C, D and E can be prepared under controlled humidity and temperature from methylthioninium chloride with higher water content or conversion of a hydrate. The hydrates can be incorporated in pharmaceutical compositions.La presente invención se refiere a tres formas B, C y D del dihidrato y a una forma E del monohidrato del cloruro de metiltioninio (azul de metileno). Las formas B, C, D y E pueden ser preparadas bajo temperatura y humedad controladas a partir del cloruro de metiltioninio con un contenido de agua más elevado o la conversión de un hidrato. Los hidratos pueden ser incorporados en las composiciones farmacéuticas.