Methods are provided for linking polypeptides (including peptides and proteins) to other moieties using radical mimetic thiol-ene chemistry. For example, introducing a reactive thiol group into a polypeptide to modify it, and then reacting the thiol group with an olefin-containing reagent or alkyne-containing reagent under conditions that support a radical thiol-ene or thiol-in reaction. . A reactive thiol group is a thiol group that is more active with respect to radical thiol-ene reactions than a cysteine thiol group, such as a thiol group separated by at least two carbon atoms from a peptide backbone, such as a thiol group of a homocysteine residue. is there. Also included are compositions and biomaterials comprising the linked polypeptides, such as peptide and protein conjugates, and biocompatible hydrogel polymers based on thiol-enes, as well as their use in the medical field. [Selection] Figure 8Bラジカル模倣チオール－エン化学を用いて、ポリペプチド（ペプチド及びタンパク質を含む）を他の部分に連結する方法が提供される。例えば、ポリペプチドに反応性チオール基を導入して修飾し、次いでラジカルチオール－エン又はチオール－イン反応を支持する条件下で、チオール基をオレフィン含有試薬又はアルキン含有試薬と反応させることが挙げられる。反応性チオール基はシステインチオール基よりもラジカルチオール－エン反応に関し高い活性を有するチオール基であり、例えばペプチド骨格から少なくとも２つの炭素原子により隔てられたチオール基、例えばホモシステイン残基のチオール基である。また、前記連結されたポリペプチドを含む組成物及び生体材料、例えばペプチド及びタンパク質コンジュゲート、並びにチオール－エンに基づく生体適合性ヒドロゲルポリマー、更にはそれらの医療分野における使用が挙げられる。【選択図】図８Ｂ
