The subject of the present invention is a new anhydrous polymorphic crystalline form of sodium hyodeoxycholate (NaHDC) designated as Form II (FII) and a process for preparing it. Such a process makes it possible to obtain anhydrous polymorphic Form II (FII) sodium hyodeoxycholate with high chemical and polymorphic purity. The present invention also relates to anhydrous polymorphic crystalline forms of NaHDC, designated as Form I (FI) and Form III (FIII), SI and SII in crystalline form of NaHDC hydrated with 4 and 8 water molecules, respectively. Also described is the hydrated form of NaHDC, which is named as well as the amorphous form.本発明の対象は形態ＩＩ（ＦＩＩ）と命名されたヒオデオキシコール酸ナトリウム（ＮａＨＤＣ）の新しい無水多形結晶形態およびそれを調製するための方法である。かかる方法により、無水多形形態ＩＩ（ＦＩＩ）のヒオデオキシコール酸ナトリウムを高い化学的および多形純度で得ることが可能になる。本発明はまた、形態Ｉ（ＦＩ）および形態ＩＩＩ（ＦＩＩＩ）と命名されたＮａＨＤＣの無水多形結晶形態、４個および８個の水分子で水和されたＮａＨＤＣの結晶形態でそれぞれＳＩおよびＳＩＩと命名されたＮａＨＤＣの水和形態、ならびに非晶質形態についても記載する。
