According to the present invention, there is provided a process for producing acidic xylooligosaccharide, which comprises a first step of obtaining acidic xylooligosaccharide from a plant-derived raw material and a second step of obtaining pentosan polysulfate from said acidic xylooligosaccharide, wherein the first step comprises a depolymerization step of said plant-The second step includes a sulfation step of the acidic xylooligosaccharide, and as a step after the depolymerization step, a method for producing polysulfate pentosan containing a deacetylation step in which a base is added so as to have a pH of 11 or more is provided. According to the production method of the present invention, polysulfate pentosan having a low acetyl group content can be obtained. In addition, according to the production method of the present invention, polysulfate pentosan can be obtained at low cost, efficiently and with high yield.本発明により、植物由来原料から酸性キシロオリゴ糖を得る第1工程と上記酸性キシロオリゴ糖からポリ硫酸ペントサンを得る第2工程とを含み、第1工程は上記植物由来原料の解重合工程を含み、第2工程は上記酸性キシロオリゴ糖の硫酸化工程を含み、上記解重合工程より後の工程としてpH11以上とするために塩基を添加する脱アセチル化工程を含むポリ硫酸ペントサンの製造方法が提供される。本発明の製造方法により、低アセチル基含量のポリ硫酸ペントサンを得ることができる。また、本発明の製造方法により、ポリ硫酸ペントサンを安価で効率的よく高収率で得ることができる。