A method of photoprotecting a keratinous substrate comprising applying a composition onto the keratinous substrate, the composition comprising at least one phenolic compound chosen iron? at.least one ortho-diphenol, at least one phenolic compound having a carboxylic acid moiety, and mixtures thereof,- a compound chosen from at least one pelyarn!ne, at least one water solable metal salt, and mixtures thereof; and a cosmetically acceptable carrier. The present disclosure also relates to photop.rot.ective compositions for application onto hair and skin, the compositions comprising at least one phenolic compound chosen from at least one ortho- diphenoi, at least one phenolic compound having a carboxylic acid moiety, and mixtures thereof; a compound chosen from at least one poiyamine, at least one water soluble metal salt, and mixtures thereof; and a cosmetically acceptable carrier.L'invention porte sur un procédé de photoprotection d'un substrat kératinique comprenant l'application d'une composition sur le substrat kératinique, la composition comprenant au moins un composé phénolique choisi parmi au moins un ortho-diphénol, au moins un composé phénolique ayant une fraction acide carboxylique et les mélanges de ceux-ci ; un composé choisi parmi au moins une polyamine ; au moins un sel métallique hydrosoluble et les mélanges de ceux-ci ; et un véhicule cosmétiquement acceptable. La présente invention porte également sur des compositions photoprotectrices pour application sur les cheveux et la peau, les compositions comprenant au moins un composé phénolique choisi parmi au moins un ortho-diphénol, au moins un composé phénolique ayant une fraction acide carboxylique et les mélanges de ceux-ci ; un composé choisi parmi au moins une polyamine, au moins un sel métallique hydrosoluble et les mélanges de ceux-ci ; et un véhicule cosmétiquement acceptable.