A method of synthesizing Rl, R2-substituted-4 (ax. or eq.)-OH anthracyclines and their corresponding salts of Formula (1) from daunorubicin or N-Trifluoroacetyl-4- Rl - derivatives of daunorubicin, wherein Rl is defined as H, OH, and 4-HO is defined as ax[ial]. The method includes producing N-Trifluoroacetyl daunorubicin and treating the N- Trifluoroacetyldaunorubicin or N-Trifluoroacetyl-4-R1 -derivatives of daunorubicin, wherein R1 is defined as H, OH, with dimethylsulfoxide activated by different acylating agents. The attained intermediate product is then treated with a strong base (ex. tertiary amines) resulting in the 4 -keto-N-Trifluoroacetyl-4-R1 daunorubicin wherein Ri is defined as H, OH, OMe. The 4-keto-N-Trifluoroacetyl-4-R1 -daunorubicin is reacted with a reducing agent, a derivative of a borohydride of an alkaline metal MHBL3 ,to produce N- Trifluoroacetyl-4-epi-4-R1 -daunorubicin. The N-Trifluoroacetyl-4-epi-4-R1 -daunorubicin undergoes hydrolysis in a basic solution to produce a derivate of an anthoacyclin which is halogenized [by complex halogenidesjto form a 14-Hal-derivative. This result is then hydrolyzed by well-known methods in the presence of a formate of an alkaline metal to form the desired final compound.Linvention concerne un procédé de synthèse de R1, R2-substitué-4 (ax. ou eq.)-OH anthracyclines et leurs sels correspondants de formule (I) à partir de daunorubicine ou de N-Trifluoroacétyl-4- R1 - dérivés de daunorubicine, R1 étant défini en tant que H, OH, et 4-HO étant défini comme ax[ial]. Le procédé consiste à produire de la daunorubicine N-Trifluoroacétyl et à le traiter ou à traiter N- Trifluoroacétyldaunorubicine ou N-Trifluoroacetyl-4-R1 dérivés de daunorubicine, R1 étant défini en tant que H, OH avec du diméthylsulfoxyde activé par différents agents dacylation. Le produit intermédiaire obtenu est ensuite traité avec une base forte (par exemple des amines tertiaires) produisant le 4-céto-N-Trifluoroacétyl-4-R1 daunorubicine, Ri éta
