The present invention relates to a novel crystalline form of ingenol mebutate, methods of preparation thereof, and to its use. More specifically, the invention relates to the conversion of amorphous ingenol mebutate (ingenol-3-angelate, PEP005) to a crystalline form, which was characterized by single crystal X-Ray crystallography (XRC), attenuated total reflectance Fourier transform infrared (FTIR-ATR) spectroscopy and Differential Scanning calorimetry (DSC).본 발명은 신규한 결정성 형태의 인게놀 메부테이트, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다. 더욱 구제적으로는, 본 발명은 무정형 인게놀 메부테이트(인게놀-3-안젤레이트, PEP005)의 결정성 형태로의 전환에 관한 것이며, 이는 단일 결정체 X-선 결정학(XRC, 감쇄 전반사 푸리에 변환 적외선(FTIR-ATR) 분광학 및 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 특징화된다.