CycloSil-B手性柱分离2-氯丙酸酯光学异构体

• 全文链接
• 请求原文

作   者：

施介华;  金迪;  肖科科; 

作者机构：

浙江工业大学绿色合成技术国家重点实验室培育基地;  浙江工业大学药学院; 

关键词：

手性分离;  β-环糊精;  熵焓补偿;  热力学参数;  光学异构体;  2-氯丙酸酯; 

期刊名称：

分析化学

i s s n：

0253-3820

年卷期：

2009 年 01 期

页   码：

30-34

摘   要：

采用气相色谱法在七(2,3-二-O-甲基-6-叔-丁基二甲基硅烷)-β-环糊精(CycloSil-B)手性色谱柱上分离2-氯丙酸酯光学异构体。考察了2-氯丙酸酯结构和柱温对分离效果影响;在光学异构体分离过程中对热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理。结果表明,随着2-氯丙酸酯的酯基团的链长增加、体积增大,2-氯丙酸酯光学异构体的分离因子(α)和分离度(RS)随之减小;2-氯丙酸正构醇酯光学异构体的分离因子对数(lnα)与酯基团的立体效应TaftEs常数之间具有较好的相关性。当柱温为86℃时其回归方程为:lnα=0.03044-4.754(Es)6(r=0.9991)。随着柱温升高,2-氯丙酸酯光学异构体的容量因子(k′)、分离因子(α)和分离度(RS)也随之减小;当柱温小于82℃时,2-氯丙酸甲酯和乙酯光学异构体的分离度(RS)大于1.5。2-氯丙酸正构醇酯光学异构体在CycloSil-B色谱柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关系。β-环糊精衍生物表面与2-氯丙酸酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用,特别是酯基团的大小对2-氯丙酸酯光学异构体的分离起着决定性作用。